一、石墨的用途
1.作耐火材料:石墨及其制品具有耐高溫、高強(qiáng)度的性質(zhì),在冶金工業(yè)中主要用來制造石墨坩堝,在煉鋼中常用石墨作鋼錠之保護(hù)劑,冶金爐的內(nèi)襯。
2.作導(dǎo)電材料:在電氣工業(yè)上用作制造電極、電刷、碳棒、碳管、水銀正流器的正極,石墨墊圈、電話零件,電視機(jī)顯像管的涂層等。
3.作耐磨潤滑材料:石墨在機(jī)械工業(yè)中常作為潤滑劑。潤滑油往往不能在高速、高溫、高壓的條件下使用,而石墨耐磨材料可以在200~2000 ℃溫度中在很高的滑動速度下,不用潤滑油工作。許多輸送腐蝕介質(zhì)的設(shè)備,廣泛采用石墨材料制成活塞杯,密封圈和軸承,它們運(yùn)轉(zhuǎn)時勿需加入潤滑油。石墨乳也是許多金屬加工(拔絲、拉管)時的良好的潤滑劑。
4.石墨具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。經(jīng)過特殊加工的石墨,具有耐腐蝕、導(dǎo)熱性好,滲透率低等特點(diǎn),就大量用于制作熱交換器,反應(yīng)槽、凝縮器、燃燒塔、吸收塔、冷卻器、加熱器、過濾器、泵設(shè)備。廣泛應(yīng)用于石油化工、濕法冶金、酸堿生產(chǎn)、合成纖維、造紙等工業(yè)部門,可節(jié)省大量的金屬材料。
5.作鑄造、翻砂、壓模及高溫冶金材料:由于石墨的熱膨脹系數(shù)小,而且能耐急冷急熱的變化,可作為玻璃器的鑄模,使用石墨后黑色金屬得到鑄件尺寸精確,表面光潔成品率高,不經(jīng)加工或稍作加工就可使用,因而節(jié)省了大量金屬。生產(chǎn)硬質(zhì)合金等粉末冶金工藝,通常用石墨材料制成壓模和燒結(jié)用的瓷舟。單晶硅的晶體生長坩堝,區(qū)域精煉容器,支架夾具,感應(yīng)加熱器等都是用高純石墨加工而成的。此外石墨還可作真空冶煉的石墨隔熱板和底座,高溫電阻爐爐管,棒、板、格棚等元件。
6、用于原子能工業(yè)和國防工業(yè):石墨具有良好的中子減速劑用于原子反應(yīng)堆中,鈾一石墨反應(yīng)堆是目前應(yīng)用較多的一種原子反應(yīng)堆。作為動力用的原子能反應(yīng)堆中的減速材料應(yīng)當(dāng)具有高熔點(diǎn),穩(wěn)定,耐腐蝕的性能,石墨完全可以滿足上述要求。作為原子反應(yīng)堆用的石墨純度要求很高,雜質(zhì)含量不應(yīng)超過幾十個PPM 。特別是其中硼含量應(yīng)少于0.5PPM 。在國防工業(yè)中還用石墨制造固體燃料火箭的噴嘴,導(dǎo)彈的鼻錐,宇宙航行設(shè)備的零件,隔熱材料和防射線材料。
7.石墨還能防止鍋爐結(jié)垢,有關(guān)單位試驗(yàn)表明,在水中加入一定量的石墨粉(每噸水大約用4~5 克)能防止鍋爐表面結(jié)垢。此外石墨涂在金屬煙囪、屋頂、橋梁、管道上可以防腐防銹。
8.石墨可作鉛筆芯、顏料、拋光劑。石墨經(jīng)過特殊加工以后,可以制作各種特殊材料用于有關(guān)工業(yè)部門。
9.電極:石墨何以能取代銅做為電極
二、石墨及石墨行業(yè)
石墨是在高溫下形成,分布最廣是石墨的變質(zhì)礦床,系由富含有機(jī)質(zhì)或碳質(zhì)的沉積巖經(jīng)區(qū)域變質(zhì)作用而成;石墨或石墨制品在工業(yè)上用途很廣,用于制作冶煉上的高溫坩堝、機(jī)械工業(yè)的潤滑劑、制作電極和鉛筆芯;石墨或石墨制品廣泛用于冶金工業(yè)的高級耐火材料與涂料、軍事工業(yè)火工材料安定劑、輕工業(yè)的鉛筆芯、電氣工業(yè)的碳刷、電池工業(yè)的電極、化肥工業(yè)催化劑等。鱗片石墨經(jīng)過深加工,又可生產(chǎn)出石墨乳、石墨密封材料與復(fù)合材料、石墨制品、石墨減磨添加劑等高新技術(shù)石墨產(chǎn)品,石墨或石墨制品成為各個工業(yè)部門的重要非金屬礦物原料。世界石墨或石墨制品產(chǎn)量的絕大部分消費(fèi)都集中在日本、美國、德國和英國等工業(yè)發(fā)達(dá)國家,這些國家每年的石墨或石墨制品消費(fèi)量約占世界總消費(fèi)量的30%左右。在過去的幾年中,世界石墨或石墨制品的消費(fèi)量一直保持相對穩(wěn)定。石墨或石墨制品主要消費(fèi)領(lǐng)域?yàn)椋耗突鸩牧险伎傁M(fèi)量的26%,鑄造15%,潤滑劑14%,制動襯片13%,鉛筆7%,其他(碳刷、電池、膨脹石墨等)25%。從目前形勢看,近期內(nèi)石墨或石墨制品尚難有大的、新的應(yīng)用領(lǐng)域,因此,國際市場對石墨或石墨制品的需求不會有太大的增長。
中國是世界上最大天然石墨生產(chǎn)國,2008年石墨生產(chǎn)達(dá)到165萬噸。中國的生產(chǎn)約占世界石墨或石墨總產(chǎn)量的55%。除天然石墨外,世界許多國家還生產(chǎn)人造石墨。2008年的石墨產(chǎn)量比2007年的150多萬噸,增加12多萬噸,約增加8%。對石墨行業(yè)來講,是一次大的發(fā)展。
鱗片狀石墨礦石結(jié)晶較好,晶體粒徑大于1mm,一般為0.05-1.5mm,大的可達(dá)5-10mm,多呈集合體。石墨礦石品位較低,一般為3-13.5%。伴生的礦物有云母、長石、石英、透閃石、透輝石、石榴石和少量硫鐵礦、方解石等,有時還伴有金紅石,釩云母等有用組分。鱗片石墨礦石按其所賦存巖石的巖性不同,分片麻巖型、片巖型、透輝巖型、變粒巖型、混合巖型、大理巖型及花崗巖型等七種,前六種礦石類型產(chǎn)于區(qū)域變質(zhì)成因礦床中,后一種礦石類型則產(chǎn)于巖漿熱液成因礦床中。2000年以來,由于浮選礦技術(shù)及機(jī)械設(shè)備的進(jìn)一步發(fā)展,鱗片石墨產(chǎn)量不斷增長。
進(jìn)入2009年以來,國內(nèi)鱗片石墨出口下降,鱗片石墨出口量的急劇下降使國內(nèi)鱗片石墨庫存進(jìn)一步積壓,而受到經(jīng)濟(jì)危機(jī)的影響,國內(nèi)鋼材以及下游制品、耐火材料等產(chǎn)業(yè)均受到不同程度的影響,2009年鱗片石墨需求因此也將下降5%左右的需求量。在2010-2012年,中國鱗片石墨的庫存在維持在比較高的水平,鱗片石墨供過于求的狀況將維持一到三年。
“十五”規(guī)劃中提出了石墨深加工的方向的引導(dǎo)下,今后五年中國重點(diǎn)發(fā)展的石墨深加工產(chǎn)品是異型碳、氟化石墨、滲硅石墨、顯像管石墨乳、鋰離子電池、碳材料、燃料電池碳材料等。
三、石墨新用途
隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,人們對石墨也開發(fā)了許多新用途。柔性石墨制品。 柔性石墨又稱膨脹石墨,是70 年代開發(fā)的一種新的石墨制品。1971 年美國研究成功柔性石墨密封材料,解決了原子能閥門泄漏問題,隨后德、日、法也開始研制生產(chǎn)石墨密封材料。這種產(chǎn)品除具有天然石墨所具有的特性外,還具有特殊的柔性和彈性。因此,是一種理想的密封材料。廣泛用于石油化工、原子能等工業(yè)領(lǐng)域。國際市場需求量逐年增長。
制作半金屬摩擦材料。自70 年代以來,離合器和自動襯廣泛使用半金屬摩擦材料。半金屬摩擦材料是將石墨和金屬粉、鋼纖維、陶土粉用合成樹脂粘結(jié)而成。這些自動襯主要可用于高速設(shè)備,如飛機(jī)、卡車以及越野車的制動裝置和離合器片。近幾年來,石棉逐漸被石墨所取代,在一些半金屬襯面中,石墨的含量已從1 %一2%增加到5%。該領(lǐng)域石墨消耗量取決于汽車工業(yè)的發(fā)展?fàn)顩r。
四、石墨材料具有特性
石墨材料主要由多晶石墨構(gòu)成,屬于無機(jī)非金屬材料,但因它具有良好的熱,電傳導(dǎo)性而被稱為半金屬.石墨具有比某些金屬還要高的熱,電傳導(dǎo)性,同時具有遠(yuǎn)比金屬低的熱膨脹系數(shù),很高的熔點(diǎn)和化學(xué)穩(wěn)定性,這就使它在工程應(yīng)用中具有重要的價值.石墨具有很好的耐腐蝕性,不與任何有機(jī)化合物起反應(yīng). 石墨又是一種耐高溫材料,在高溫下石墨不會熔化,石墨還有良好的抗熱震性能.石墨具有很好的自潤滑性能.
石墨的缺點(diǎn)是抗震性性能差,隨著溫度的升高,氧化速度加劇.
五、性能參數(shù)
1.材料的平均顆粒直徑
材料的平均顆粒直徑直接影響到材料放電的狀況。材料的平均顆粒越小,材料的放電越均勻,放電的狀況越穩(wěn)定,表面質(zhì)量越好。
對于表面、精度要求不高的鍛造、壓鑄模具,通常推薦使用顆粒較粗的材料,如ISEM-3等;對于表面、精度要求較高的電子模具,推薦使用平均粒徑在4μm以下的材料,以確保被加工模具的精度、表面光潔度。材料的平均顆粒越小,材料的損耗情況就越小,各離子團(tuán)之間的作用力就越大。比如:通常推薦在精密壓鑄模具、鍛造模具方面,ISEM-7已足以滿足要求;但客戶對于精度要求特別高時,推薦使用TTK-50或ISO-63材料,以確保更小的材料損耗,從而保證模具的精度和表面粗糙度。
同時,顆粒越大,放電的速度就越快,粗加工的損耗越小。主要是放電過程的電流強(qiáng)度不同,導(dǎo)致放電的能量大小不一。但放電后的表面光潔度也隨著顆粒的變化而變化。
2.材料的抗折強(qiáng)度
材料的抗折強(qiáng)度是材料強(qiáng)度的直接體現(xiàn),顯示材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)的緊密程度。強(qiáng)度高的材料,其放電的耐損耗性能相對較好,對于精度要求高的電極,盡量選擇強(qiáng)度較好的材料。比如:TTK-4可以滿足一般電子接插件模具的要求,但有些有特殊精度要求的電子接插件模具,可以選用同等粒徑,但強(qiáng)度略高的材料TTK-5材料。
3.材料的肖氏硬度
在對石墨的潛意識認(rèn)識中,石墨一般會被認(rèn)為是一種比較軟的材料。但實(shí)際的測試數(shù)據(jù)及應(yīng)用情況顯示,石墨的硬度要比金屬材料高。在特種石墨行業(yè)中,通用的硬度檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)是肖氏硬度測量法,其測試原理與金屬的測試原理不同。由于石墨的層狀結(jié)構(gòu),使其在切削過程中有非常優(yōu)越的切削性能,切削力僅為銅材料的1/3左右,機(jī)械加工后的表面易于處理。 但由于其較高的硬度,在切削時,對于刀具的損耗會略大于切削金屬的刀具。與此同時,硬度高的材料在放電損耗方面的控制比較優(yōu)秀。在我司的EDM用材料體系中,對于應(yīng)用較多的同等粒徑的材料均有兩款材料可供選擇,一種硬度略高,一種硬度略低,以滿足各種不同要求的客戶的需求。如:平均粒徑為5μm的材料,有ISO-63和TTK-50;平均粒徑為4μm的材料,有TTK-4和TTK-5;平均粒徑為2μm的材料,有TTK-8和TTK-9。主要是考慮到各種類型的客戶對于放電和機(jī)械加工的偏重方向
4.材料的固有電阻率
根據(jù)我司對于材料的特性統(tǒng)計,如果材料的平均顆粒相同,電阻率大的放電速度會比電阻率小的慢。對于同等平均粒徑的材料,電阻率小的材料,其強(qiáng)度和硬度也會相應(yīng)略低于電阻率高的材料。即,放電的速度、損耗會有所不同。故此,根據(jù)實(shí)際應(yīng)用的需要選擇材料非常重要。由于粉末冶金的特殊性,對于每一個批號材料的各參數(shù)都有其材料的代表值有一定的波動范圍。但同一檔次的石墨材料,其放電效果非常接近,由于各種參數(shù)造成的應(yīng)用效果的差異非常小。電極材料的選擇直接關(guān)系到放電的效果,在很大程度上材料的選取是否恰當(dāng),決定了放電速度、加工精度以及表面粗糙度的最終情況。